随着全球新能源产业的发展,锂电池已成为高需求产业,动力锂电池成为锂电池产业需求增长的集中领域。
那么你充分了解锂离子电池技术知识吗?这是 Tritek 研发总监对此总结的综合指南。
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细胞基础知识
电池发展史
电池是一种将化学能转化为电能的装置,通过电池内的化学反应直接向外界提供电能。
电池类别
电池主要分为化学电池、物理电池和生物电池三种。 下面是电池分类的思维导图。
动力电池的发展方向
镍镉电池→镍锌电池→铅酸电池→镍氢电池→锂离子电池→燃料电池
镍镉电池: 污染严重,已基本淘汰。
镍锌电池: 寿命短,性能不适合车用电池。
铅酸蓄电池: 最早用作车用电池,现在仍在使用,成本低,但比能量低,自放电率高,循环寿命低,不环保。
镍氢电池: 最常用于HEV(混合动力电动汽车),性能更好但成本更高,并且含有污染金属镍。
锂离子电池: 当下汽车电池产业化热点,性能好,环保。
Triteks 的 LEV 产品,例如 电动自行车电池, 定制电动自行车电池, 电动摩托车电池, 货运自行车电池 全部采用锂离子电池。
燃料电池: 尚未工业化,性能好,环保,但价格偏高。
锂电池——发展历程
以碳为负极,锂化合物为正极; 在充放电过程中,锂离子在正极和负极之间来回穿梭,锂离子电池也因此得名。
锂电池——它是如何工作的
在锂离子电池的充放电过程中,锂离子处于从正极到负极再到正极的运动状态。 它就像一把摇椅,锂离子在电池的两端来回移动。 这种电化学储能系统被称为“摇椅电池”。
锂电池 – 工作原理 – 充电过程和放电过程
1.6.1锂离子在充电前嵌入正极材料的层状结构中。
1.6.2 开始充电后,正极材料失去电子,锂离子从正极材料中逸出。
1.6.3 锂离子通过电解液和隔膜到达负极石墨材料。
1.6.4 锂离子嵌在石墨层中,而电子则通过外电路到达负极,形成相对稳定的嵌锂石墨。
1.6.5 在继续充电过程中,正极材料不断失去电子,锂离子不断脱嵌,直至充电完成。
1.6.6 电子从负极材料离开,通过外电路流向正极。 失去电子的锂离子也会从石墨层中逸出。
1.6.7 从负极脱出的锂离子通过电解液和隔膜返回正极材料,与通过外电路到达正极的电子结合,形成相对稳定的嵌锂正极材料。
锂电池-结构组成
锂电池-正极材料
正极材料钴酸锂2镍钴锰酸锂2锰酸锂2O4磷酸铁锂4晶体结构层状层状尖晶石黄绿理论比容量/mAh·g-1274278148170实际比容量/mAh·g-1140-155130-22090-120130-150工作电压范围/V3.0-4.33.0-4.353.5-4.32.5-3.8平台电压/V3.6-3.73.6-3.73.7-3.83.2-3.3材料加工性能良更高中等坏循环寿命/次> 500> 500> 500> 2000安全性能坏更好良优行情高更高低中等毒性/环境保护一般用途总体评估一般用途总体评估坏良毒性/环境保护有毒的钴有毒的钴无毒无毒
锂电池 – 分类
锂电池可按形状、外壳和工艺分类。
特瑞泰克 采用卷绕式圆柱钢壳结构,主要采用18650、21700电池。
锂电池-性能参数
电池容量
1I电池常温放电容量(Ah)1(A)电流达到终止电压。
公式:C=It, 如 电池容量(Ah)=电流(A)x放电时间(h)。
电池容量是指电池可以获得的电量或可以储存的电量。
容量由电极的活性物质决定,主要受放电倍率和温度的影响(所以严格来说,电池容量应该规定充放电条件)。
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容量与排气温度的关系:
电压
指电池正负极之间的电位差(PD)(电压受电池电量、温度等条件影响)。
了解更多 —> 电池电压如何影响电动自行车的性能
如何为电动摩托车电池选择合适的电压
开路电压(OCV)
电池未连接外部电路或外部负载时的电压。 开路电压与电池的剩余能量有关,电量显示就是基于这个原理。
闭路电压(CCV)
是指电池在工作状态下正负极间的电位差(PD),即.,当有电流流过电路时。
充电阶段(SOC)
是电池剩余电量比例,等于电池剩余电量/电池总电量,SOC=0%表示电池完全耗尽,SOC=100%表示电池充满。
SOC 的计算公式为 电池管理系统 (BMS).
放电深度(DOD)
它是指电池的放电深度, 如,电池放电占电池额定容量的百分比,与SOC相反,DOD=100%表示电池没电,DOD=0%表示电池充满。 DOD与SOC的关系如下:DOD+SOC = 1。
内阻
指电池工作时电流流过电池的电阻。 一般分为AC(交流)内阻和DC(直流)内阻。 通常情况下,内阻小的电池放电能力强,内阻大的电池放电能力弱。 电池内阻大会产生大量焦耳热,使电池内部温度升高,导致电池放电工作电压降低,放电时间缩短,影响电池性能和性能。严重影响使用寿命。
温度上升
电流通过导体时产生的热量 Q=I2Rt
电池内阻
欧姆电阻
正负极活性物质、集电体、铅电子电阻
遵守欧姆定律,是固定的,使电压降与电流成正比
电解质、隔膜或电极内的离子电阻
正负极活性物质与集电体的接触电阻
极化电阻
活性极化电阻——由电极表面的电化学反应引起
极化电阻随电流密度(放电率)的对数线性增加
浓度差极化电阻——由于物质转移,电极表面和体积相中反应物和产物的浓度差异。
放电平台时间
放电平台时间是指电池充满电后放电到一定电压的时间。 放电平台是电池放电曲线的一个特征。 单位是分钟。
充电恒流比
恒流充电占恒流恒压总充电量的比值。 恒流比越高,电池性能越好。 恒流比的单位是百分比(%)。
循环寿命
电池循环寿命是指电池在一定的充放电制度下,当电池容量下降到某一规定值时所经历的充放电次数。
理解 锂电池寿命:您可以期待多少个充电周期?
充放电率
充放电倍率是指电池在规定时间内放出额定容量所需的电流。 1C等于电池的额定容量,通常用字母C表示。
自放电率
自放电率,又称电荷保持率,是指电池在开路状态下,在一定条件下充满电并存放一定时间后,减少的容量与初始容量的比值。 自放电率的单位是百分比(%)。
自放电越小越好,电荷保持量越大越好。 自放电大的电池在存放一段时间后往往会出现电压快速下降的现象。 主要受制造工艺、材料、贮存条件等因素的影响。
充电效率
通过转换充电过程中消耗的电能来衡量电池可以存储化学能的程度。 主要受电池工艺、配方、环境温度、充电速率等因素影响。 一般来说,充电倍率越高,充电效率越低。 温度越低,充电效率越低。
放电效率
在一定的放电条件下,电池从放电到终点电压的实际释放量与额定容量的比值。 主要受放电倍率、环境温度、内阻等因素影响。 一般来说,放电率越高,放电效率越低。 温度越低,放电效率越低。
新能源
公式:能量(Wh)=工作电压(V)×工作电流(A)×工作时间(h)=电压×容量
比能量(能量密度)
电池单位质量或单位体积给出的能量称为质量比能量或体积比能量,也称为能量密度。
通常以体积能量密度(Wh/L)或质量能量密度(Wh/kg)表示。 如果锂电池重量为143g,额定电压为3.2V,容量为6500mAh,能量密度为145Wh/kg(3.2*6500/143)。
能量密度铅酸蓄电池镍镉电池镍氢电池锂离子电池瓦特/千克30-5050-6060-70110-220瓦时/升50-80130-150190-200350-400
1.4 锂电池-充放电曲线
充电曲线
放电曲线
锂电池-高低温性能
锂电池-高低温性能
锂电池 – 不同充电速率下的循环性能
锂电池 – 不同放电倍率下的循环性能
锂电池 – DOD 对循环寿命的影响
锂电池——温度对循环寿命的影响
锂电池-常温倍率放电、放电效率、温升
常温倍率放电
1、充电:恒流恒压,电流1.25A(0.5C),上限电压4.2V,截止电流0.05A(0.02C);
2.静置:10min;
3、放电:不同大小电流恒流放电,下限电压2.75V;
4、放电效率=各倍率放电容量/0.5A(0.2C)放电容量;
0.2C容量/Ah
放电电流
0.5A
1.25A
2.5A
5.0A
7.5A
10.0A
放电率
0.2C
0.5C
1C
2C
3C
4C
2.573
放电容量/Ah
2.573
2.483
2.473
2.465
2.498
2.516
放电效率/%
100.0%
96.5%
96.1%
95.8%
97.1%
97.8%
最高温度/°C
27.3
29.6
33.6
44.1
55.8
67.5
温升/°C
0.9
3.5
7.3
17.8
29.5
41.1
锂电池-常温倍率充电、充电效率、温升
常温费率收费
1、放电:电流0.52A(0.2C),恒流至2.75V;
2.静置:10min;
3、充电:采用不同大小的电流恒流恒压充电,最高电压4.2V;
4、充电效率=各倍率恒流充电容量/2.5A(1C)放电容量;
初始容量
放电电流
1.25A
2.5A
5.0A
7.5A
放电率
0.5C
1C
2C
3C
2.481
恒流充电容量/Ah
2.285
2.161
1.960
1.771
恒流充电效率/%
92.1%
87.1%
79.0%
71.4%
最高充电温度
29.9
37.1
50.9
63.4
温升/°C
2.5
10.0
24.0
36.9
锂电池-倍增充放电温升原理
锂电池充放电过程中产生的热量主要由三部分组成
形式:极化热、欧姆热、反应热,反应热为吸热反应
对...负责任;
充放电比(电流)越高,极化内阻越大,发热量越大。
锂 电池——匹配电池PACK
“八一贯”匹配电池组原则: 容量一致,内阻一致,恒流比一致,平台时间一致,自放电一致,电压一致,带电电荷一致,循环一致。
细胞物质知识
电芯材料知识——正极
正极分类:磷酸铁锂、三元NCM/NCA、锰酸锂、钴酸锂、磷酸锰铁锂。
电芯材料知识——负极
负极活性物质分类:人造石墨、天然石墨、中间相碳微珠、软碳、硬碳、碳纤维。
电芯材料知识——导电剂
导电剂是为了保证电极具有良好的充放电性能。 电极制板时通常会加入一定量的导电材料,以提高电极的充放电效率。
类型
晶粒大小
nm
电阻率Ω·m
比表面积
平方米/克
专栏
超级P
40
≤0.01
62
正负极均可使用的小颗粒导电炭黑,完全没有储锂功能,只导电。
KS-6
片状
≤0.0001
21± 3
大颗粒石墨粉,羽毛状,具有储锂功能。
VGCF
150
≤0.0001
13
高效超导炭黑,支链,纯度高,对锂电池的导电性特别好。
碳纳米管
7-15
≤0.0001
190-260
形成导电网络,导电性能好,良好的导热性减少电池的极化,提高电池的高低温性能,分散性要求高。
神经网络
片状
≤0.000001
5± 0.5
面接触导电剂,导电性能最好,分散性要求太高。
电池材料知识——黏合剂
类型
PVDF聚偏二氟乙烯
CMC 羧甲基纤维素
SBR聚合丁苯橡胶
结构
组成成分
白色粉末偏二氟乙烯均聚物
白色粉末状羧甲基取代纤维素
白色乳液丁二烯和ABS
功能
正极粘接剂
增稠剂、沉降剂、稳定剂
负极粘合剂
提供者
Solvay SA/阿科玛/KUREHA 集团
亚什兰/CPKelco/陶氏/大赛璐
JSR/吉翁/双日
电芯材料知识——箔
集电器是指收集电池活性物质产生的电流,形成较大的电流输出,与活性物质接触充分,内阻小,导电性好。
铝箔 – 正极电位高,氧化膜非常致密,可以防止集电器氧化。 铜箔氧化膜较疏松,为防止氧化,低电位较好,Li和Cu在低电位下不易形成嵌锂合金。
嵌锂
铜箔- 铜表面氧化膜属于半导体,电子传导,氧化膜太厚,电阻高; AL会在负极低电位处发生LiAl合金化,即Al会在负极嵌锂。
电芯的材料知识——Lug
接线片是从电池的正极和负极引出的金属导体。 一般来说,电池正负极的极耳是充放电时的接触点。
项目
正极耳
负极接线片
课程教材
铝带
镍带
专栏
良好的导电性
良好的导电性和耐腐蚀性
纯度
≥99.5%
≥99.9%
焊接性
易于焊接
易于焊接
电芯材料知识——隔膜
材质:单层PE(聚乙烯)或三层复合PP(聚丙烯)+PE+PP
功能:
将电池正负极分开,防止短路;
吸附电池电解液,确保高离子电导率;
有的还防止有害物质在电极间转移发生反应;
保证电池出现异常时停止反应,提高电池的安全性能。
电池材料知识——电解液
电解液在电池正负极之间起着传导离子的作用,是连接正负极材料的桥梁。 只能在干燥的环境中操作(如湿度低于 20ppm 的手套箱)。
锂盐:LiPF6
溶剂:EC、DMC、EMC
添加剂:成膜剂、防过充剂、阻燃剂、稳定剂等。
电芯材料知识——钢壳
电池钢壳的主要作用是提供良好的电化学环境。
电池钢壳性能特点:
材料加工性能好,精度高,强度高;
电池表面硬度高,具有一定的承载性能。
镀镍:电池具有良好的耐腐蚀性。
底部一般不能激光点焊。
电池材料知识——Cap
盖帽的主要作用是提供电池密封功能,提供安全阀的作用,起到正极导电端子的作用。
瓶盖技术要求:
密封圈材质为聚乙烯丙烯,135℃不变形;
表面光滑,壁厚均匀,无损外观;
瓶盖开启压力为1.2±0.1Mpa,开启压力为1.8±0.1Mpa;
小垫片在350℃等不变形不熔化;
盖帽一般不会在高温下焊接。
电芯材料知识——安全装置
一些厂家的圆柱形磷酸铁锂电池内置放气口和安全阀(CID)以提高其安全保护功能,“双重保护”有效解决了过充、短路、碰撞等
放气口装置:当电池发生化学反应时,电池中产生的气体通过放气孔和上下开口聚集在放气口内,有助于电池内的气体散去,保证气压平衡电芯,避免安全隐患。
安全阀(CID):当内部压力达到1.2±0.1Mpa时,正极耳和帽断开,电池内的化学反应暂停。 当内压达到1.8±0.1Mpa时,安全阀打开,气体排出,避免爆炸危险。
细胞工艺知识
细胞工艺知识-工艺流程
下面是cell的工艺流程:
细胞结构知识
细胞结构知识
下面是结构知识的思维导图:
电芯结构知识——方形叠层
电芯结构知识——方Z形叠片
电芯结构知识——方形贴膜层压
电芯结构知识——方形多耳卷绕
电芯结构知识——圆柱单多耳卷绕
电芯结构知识——圆柱形全耳卷绕
细胞结构知识-总结
细胞结构
制造方法
制造特点
Z字叠合
机械手定位层压板
边缘多,毛刺、掉粉难以控制; 很难绑紧; 效率低;
卷绕层压
膜片绕组,极片单片
边缘多,毛刺、掉粉难以控制; 机器结构复杂; 难以控制对准精度和高效率。
方形卷取
连续缠绕
边缘少,毛刺容易控制,粉料少,制造效率高; 一致性好; 良好的质量流量设计; 但电池容易变形;
圆柱卷取
连续缠绕
边缘少,毛刺容易控制,粉料少,制造效率高; 一致性好; 积液的均匀性; 难以设计质量流量。
项目
卷取
层压
内部电阻
更高的内阻,因为通常有更少的接线片(除了完整的接线片)
低内阻。 相当于多个小耳板并联,降低内阻
赔率
由于极耳少,很难用大电流完全放电。
多耳板并联更容易在短时间内完成大电流放电
能量密度
单体差异不明显
总的来说,层压优越,PACK方便
过程控制
该过程简单且易于自动化
工序繁琐,轧制成品率低,不易实现自动化
总结:滚压的优点是工艺容易控制,层压的优点是电池能量密度稍高,PACK方便。
项目
多耳
全耳
技术难度
工艺整体工艺难度大:无论是使用金属模具还是激光切割,都无法避免大量灰尘和金属屑的产生,对电池安全性能是极大的威胁(方形)需要焊耳,低效率,缺乏安全性(汽缸)
全耳工艺整体工艺难度小:
1、涂胶、压合、分切、绕线等工序的工艺难度低于多耳工艺;
2、自动化程度高
卷取
这种结构会在卷取时造成张力波动,导致电极芯折叠等问题。
这种结构有利于减少卷取时的张力波动,减少卷取问题
空间利用
壳长/宽较小时,相对利用率较高
长度越长,利用率越高
评价表现
一般费率
高几率
设备投资
更多
减
概要:
多接线片不足点较多,特别是存在一定的安全隐患; 但当容量较小时,它具有能量密度的优势。
full lugg project整体来说比较好,尤其是容量电池,full lug project应该是首选。
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